渴望Ｚ招式的小智與島嶼之王的考驗
小智自從經歷了與卡璞・鳴鳴的戰鬥後，一直渴望能再次施展強大的「Ｚ招式」，並下定決心要獲得「Ｚ純晶」。庫庫伊博士向小智解釋，要獲得Ｚ純晶最確定的方式就是進行「島嶼巡禮」，並突破由島嶼之王或島嶼女王主持的「大考驗」。隨後，他們在路邊遇到了正在處理交通意外的美樂美樂島島嶼之王哈拉。原來，成群的阿羅拉小拉達與拉達大肆破壞農田，逃跑時引發了道路阻塞。哈拉看出了小智對Ｚ招式的熱誠，但他向小智提出了一個問題：若不單靠戰鬥，該如何解決這些騷擾民眾的小拉達與拉達？這成為了小智正式挑戰前的首要難題。
眾人合力尋找答案與蔥鬱洞窟的試煉
小智在寶可夢學校與同學們討論哈拉提出的問題。在洛托姆圖鑑的資料協助下，小智了解到在阿羅拉的歷史中，曾引進貓鼬少與貓鼬探長來對抗數量過多的小拉達。小智將這個「尋求天敵協助」的答案帶回給哈拉，哈拉非常滿意小智懂得尋求他人意見並共同思考的態度，於是帶領他前往「蔥鬱洞窟」進行正式的試煉。小智的任務是擊敗洞窟內的霸主寶可夢，並請求牠的協助來驅逐城鎮裡的拉達群。
激戰霸主寶可夢貓鼬探長
在洞窟深處，小智先擊敗了貓鼬少與貓鼬探長的同伴，接著體型巨大且充滿威壓感的霸主寶可夢「貓鼬探長」正式現身。這隻霸主寶可夢擁有驚人的防禦力與速度，讓小智陷入苦戰。小智派出皮卡丘與木木梟合力迎戰，木木梟利用無聲飛行的特性協助皮卡丘躲避攻擊，但隨後體力耗盡。最後，小智靈機一動，讓皮卡丘利用對手製造出的「潑沙」砂礫隱藏身形，並抓準時機以強力的「十萬伏特」成功擊倒貓鼬探長，順利通過試煉。
獲得Ｚ純晶與邁向大考驗
戰鬥結束後，霸主貓鼬探長認可了小智與皮卡丘的實力，將「一般Ｚ」純晶贈送給他。隨後，貓鼬探長帶領同伴們前往城鎮的倉庫，憑藉天敵的威懾力，成功將鬧事的小拉達與拉達群趕走。哈拉正式承認小智突破了島嶼巡禮的第一個試煉，小智與皮卡丘也成功獲得了屬於他們的Ｚ純晶。隨著解決了島上的騷亂，小智也將準備迎接下一個目標——與島嶼之王哈拉對決的「大考驗」。