初次相遇與進化的夢想
小智一行人在前往卡那茲市的旅途中，於森林裡發現了一隻刺尾蟲。小遙得知刺尾蟲未來能進化成優雅的狩獵鳳蝶，為了能參加寶可夢華麗大賽並獲得緞帶勳章，她下定決心要收服這隻刺尾蟲，並獨自追入森林深處。
森林中的混亂與新的邂逅
與此同時，火箭隊也盯上了刺尾蟲，企圖將其進化後的狩獵鳳蝶獻給老大以彌補過往的失誤。武藏在尋找過程中因粗魯地搖晃樹木，引來了大針蜂群的攻擊，現場陷入一片混亂。小遙在追蹤刺尾蟲時與武藏狹路相逢，兩人為誰先發現刺尾蟲而爭論不休。幸運的是，一位名叫拓真的少年帶著赫拉克羅斯出現，及時阻止了火箭隊的攻勢，並幫助小遙脫困。
雙打對戰的特訓
另一邊，小智正忙著訓練皮卡丘學習新招式「鐵尾」。此時，一位與小遙遇到的少年長相一模一樣的拓真出現，並向小智提出「雙打對戰」的挑戰。小智派出皮卡丘與木守宮，對抗對方的阿利多斯與陽陽瑪。在這場二對二的戰鬥中，小智體會到了雙打對戰需要高度默契與同時應對多個目標的難度。雖然皮卡丘的鐵尾尚未完全完成，但憑藉著與木守宮的精采配合，最終小智獲得了勝利。
成功收服與驚人的真相
在拓真的指導下，小遙利用火稚雞的「火花」削弱了刺尾蟲的體力。儘管火箭隊再度現身試圖搶奪，但在眾人與赫拉克羅斯的協力下再次擊飛了火箭隊，小遙終於如願收服了刺尾蟲。當大家會合時，才驚覺原來他們遇到的是名為「拓真一郎」與「拓真二郎」的雙胞胎兄弟。受小遙影響，原本缺乏勇氣的二郎決定踏上修行的旅程。而落敗的武藏也在草叢中意外遇見並收服了另一隻刺尾蟲。小智一行人增加了新夥伴，繼續朝向卡那茲市前進。