復仇者隊的卑劣挑釁
在阿羅拉地區享譽盛名的皇家圓頂運動場，一場皇家對戰正進行到高潮。傳說中的選手皇家蒙面人與他的搭檔熾焰咆哮虎，正對抗由艾雷克先生率領的電擊魔獸。然而，艾雷克先生所屬的「復仇者隊」是一群為了勝利不擇手段的邪惡團體。在比賽中，另一名成員瘋狂鴨嘴手帶著鴨嘴炎獸強行亂入並攻擊熾焰咆哮虎。雖然電擊魔獸因違規被判定失利，但皇家蒙面人對這種不光彩的勝利感到憤怒。瘋狂鴨嘴手隨即向皇家蒙面人發出單打挑戰，揚言要奪取最強稱號並買下運動場。
庫庫伊博士的雙重身份危機
小智、芭內特博士與寶可夢學校的同學們都對這場對決充滿期待，約好隔天一同前往觀戰。這讓擁有皇家蒙面人隱藏身份的庫庫伊博士感到非常頭痛，他必須在不穿幫的情況下，同時扮演好「庫庫伊」與「皇家蒙面人」兩個角色。比賽當天，庫庫伊博士藉口要去買東西而暫時離開座位，匆忙趕往後台變裝。就在皇家蒙面人準備登場時，復仇者隊竟在走廊發動偷襲，導致熾焰咆哮虎受傷。
皇家小智與雙重皇家組合
眼見熾焰咆哮虎陷入危機，小智的炎熱喵忍無可忍，從觀眾席一躍而下衝入會場解圍。隨後，復仇者隊的幕後大老闆布爾根現身，他是惡名昭彰的「彩虹快樂度假公司」負責人。布爾根提出將單打比賽改為二對二的搭檔對戰，由復仇者隊的鴨嘴炎獸與電擊魔獸對抗皇家蒙面人。皇家蒙面人邀請小智一同作戰，並給予他一副面具，讓小智化身為「皇家小智」。這對「雙重皇家」組合在觀眾席的歡呼聲中正式迎戰。
炎熱喵的新招式與正義的勝利
戰鬥中，復仇者隊依然頻繁使用違規手段，甚至讓場外的寶可夢干擾比賽。儘管卡奇與水蓮試圖上場幫忙，但皇家蒙面人堅持要用堂堂正正的對戰來回應卑鄙的對手。炎熱喵在與鴨嘴炎獸的激鬥中，憑藉著不服輸的鬥志，成功學會了新招式「報復」。隨後，皇家蒙面人發動了熾焰咆哮虎的專用Z招式「極惡飛躍大衝撞」，一舉擊潰了場上所有的對手。最終，炎熱喵與熾焰咆哮虎聯手使用「蓄能焰襲」與「DD激熱狂打」，徹底將布爾根與他的流氓熊貓轟出場外。
約定未來的決鬥
比賽在全場觀眾狂熱的「享受對戰」歡呼聲中落下帷幕。小智與皇家蒙面人約定，總有一天要以對手的身份進行一場歷史性的全力對決。賽後，庫庫伊博士假裝買完東西回到座位，雖然顯得疲憊不堪，但看到大家對比賽的感動與興奮，也露出了欣慰的笑容。而受到這場熱血對戰的啟發，莉莉艾竟然也產生了想要挑戰皇家對戰的念頭，為大家的冒險增添了新的話題。