白銀大會開幕與宿敵重逢
小智、小霞與小剛終於抵達了舉辦寶可夢聯盟的白銀鎮。小智在完成選手登記後，意外與宿敵小茂重逢。小茂展現出高度的自信與萬全的準備，表示自己將以奪冠為目標，並期待能與小智在賽場上正式了結彼此的競爭關係。隨後，一行人遇到了大會會長達馬蘭奇先生，他以親民的態度服務遊客，並勉勵小智要在賽場上帶來令觀眾熱血沸騰的比賽。
選拔賽的智慧對決
在大會正式開始前，所有選手必須先通過選拔賽，從小組賽中脫穎而出進入前48強。小智在選拔賽的首戰對手是來自吉花市的三郎。三郎派出實力強勁的大尾立，靈活運用「影子分身」、「挖洞」與「頭錘」等戰術，讓皮卡丘陷入苦戰。小智展現了臨場反應，下令讓皮卡丘在對方發動攻擊時緊緊抱住大尾立，近距離釋放「十萬伏特」封鎖其行動，最後以「電光一閃」獲得勝利，順利通過選拔賽進入預賽聯盟。
月光下的宿敵對談
在開幕式前一晚，小智因興奮難以入眠，在湖畔巧遇同樣睡不著的小茂。兩人在月光下談起當年從真新鎮出發的往事。小茂感嘆地說道，若當初小智沒遲到、若那個晚上沒看見月光，或許現在的未來就會截然不同。他認為未來充滿無限可能性，並再次對小智發出優勝宣言，激起了小智更強大的鬥志。
聖火傳遞與大會開幕
大會開幕式當天，火箭隊三人組偽裝成工作人員企圖騙走皮卡丘，混亂中撞倒了護送聖火的跑者，導致跑者腳踝扭傷。小智和小茂聯手擊退火箭隊並救回皮卡丘。由於受傷的跑者無法繼續跑入會場，小智受託擔任臨時跑者，在萬眾矚目下舉著鳳王的聖火跑入白銀競技場，點燃了象徵大會開始的聖火台。在大會會長宣布下，眾所期待的寶可夢聯盟白銀大會正式揭開序幕。