火箭隊的詭計與意外的展開
在前往橘子聯盟的旅途中，小智、小霞與小建來到了一座巨大的島嶼森林。小建指出這裡的寶可夢如大比鳥、鑽角犀獸等都比一般體型大上一圈。正當眾人驚嘆時，皮卡丘被火箭隊設下的水果陷阱吸引。雖然小霞提醒這是陷阱，但小智一行人還是落入了火箭隊精心布置的圈套中。火箭隊利用特製的絕緣體橡膠保護套讓皮卡丘的電擊失效，並趁亂使用特製的手銬將喵喵與皮卡丘緊緊鎖在一起。然而，計畫趕不上變化，一隻巨大的大比鳥突然衝下，將被銬在一起的皮卡丘與喵喵當成獵物抓走，飛往森林深處。
被迫同行的森林大冒險
皮卡丘與喵喵在空中掙扎，最終從大比鳥爪中脫落，掉入森林之中。由於兩人被銬在一起，行動極度受限，不得不開始一段被迫合作的逃生之旅。喵喵起初還想著要騙皮卡丘去火箭隊總部領賞，但很快就遭到皮卡丘的電擊懲罰。在森林中，他們遇到了一隻體型巨大的鑽角犀獸，驚慌逃跑中，皮卡丘展現出義氣，救了險些被踩扁的喵喵。面對鑽角犀獸的追擊，兩人利用絕佳的默契，由喵喵負責搔癢讓鑽角犀獸張嘴，皮卡丘趁機向其口內發動電擊，終於成功擊退強敵。
短暫的情誼與最終的救援
入夜後，飢腸轆轆的兩人在森林中休息。皮卡丘找到了一顆樹果並主動分給喵喵一半，這份純粹的溫柔讓喵喵大為感動。喵喵感嘆，如果兩人不是處於敵對立場，或許真的能成為很好的朋友，甚至提議皮卡丘加入火箭隊。隔日清晨，大比鳥與鑽角犀獸再次夾擊兩人，危急時刻，小智靠著瑪力露的嗅覺與小建的追蹤能力及時趕到。小智派出卡比獸擋住鑽角犀獸，並利用妙蛙種子的藤鞭從武藏手中奪回手銬鑰匙，終於讓皮卡丘重獲自由。
戰鬥結束與溫馨的餘韻
火箭隊雖然想發動最後反擊，但波克比在混亂中揮動手指，疑似使用了神秘的力量（揮指功）引發大爆炸，再次將火箭隊擊飛到遠方。重逢的小智與皮卡丘緊緊擁抱，彼此的羈絆更加深厚。而在遠方墜落的火箭隊三人組中，喵喵雖然嘴上抱怨，心裡卻默默懷念著皮卡丘那份無私的溫柔，這場短暫卻深刻的共同冒險，在兩隻寶可夢心中留下了難忘的回憶。