偶遇舊友與火恐龍的挑戰
小智一行人在前往百刻市爭奪第七枚徽章的旅途中，來到了阿魯多魯山腳下。在這裡，他們驚喜地遇到了在寶可夢夏令營結識的好友多羅巴。多羅巴的夥伴小火龍此時已經進化成了火恐龍，但牠的脾氣顯得相當暴躁。為了讓火恐龍發洩情緒並恢復冷靜，小智提議進行一場寶可夢對戰。小智派出火箭雀迎戰，經過激烈的攻防，火箭雀最終取得了勝利，火恐龍也因此恢復了往常的朝氣。
多羅巴的夢想與傳說中的寶可夢
多羅巴向小智等人分享了他的夢想——成為一名寶可夢攝影收藏家，目標是親眼見到並拍下寶可夢圖鑑中所有寶可夢的照片。他展示了自己收藏的珍貴照片，其中竟然包含了傳說中的寶可夢「閃電鳥」與「急凍鳥」。多羅巴透露他來到阿魯多魯山的原因，是根據一張拍到疑似羽毛的照片，推測傳說中的第三隻聖鳥「火焰鳥」就棲息在這座火山中。希特隆隨即拿出他的新發明「尋找岩石1號」，協助多羅巴尋找照片中關鍵岩石的地點。
火焰鳥現身與火箭隊的攪局
一直暗中跟蹤小智一行的火箭隊，企圖搶在眾人之前奪取火焰鳥與皮卡丘。當眾人到達火山口附近時，希特隆的機械因火箭隊的干擾發生爆炸，這場動亂驚醒了在岩漿中休息的火焰鳥。憤怒的火焰鳥將小智一行人誤認為與火箭隊同夥的侵略者，隨即展開猛烈的火屬性招式攻擊。儘管小智試圖解釋，但陷入憤怒的火焰鳥仍不斷發動攻勢，甚至將火箭隊直接擊飛。
烈箭鷹的進化與火山口的救援
在危急關頭，火箭雀為了保護同伴挺身而出，與強大的火焰鳥在火山口展開空中對決。面對火焰鳥壓倒性的力量，火箭雀在被擊落的瞬間激發了進化的光芒，成功進化為「烈箭鷹」，並學會了威力強大的招式「勇鳥猛攻」。然而，即便是烈箭鷹也難以完全抵擋傳說寶可夢的威力。在烈箭鷹精疲力竭墜向岩漿時，小智奮不顧身地躍下懸崖將其救起，幸虧呱頭蛙及時伸出援手才化險為夷。火焰鳥感受到小智與寶可夢之間真誠的牽絆，終於理解他們並非敵人，平息怒氣後優雅地飛離火山。
旅程的新起點
事件平息後，多羅巴如願拍到了火焰鳥英姿颯爽的照片，圓滿達成了他的攝影目標。小智則為夥伴烈箭鷹的進化感到高興，眾人互相勉勵後，多羅巴繼續他的攝影之旅，而小智一行人也帶著新的戰力，朝著百刻市繼續邁進。