午餐時間的神祕小偷
故事開始於小智、艾莉絲與天桐在前往下一個道館所在地七寶市的旅行途中。當一行人停下來休息時，身為寶可夢酒評家的天桐大展廚藝，將樹果磨粉製成美味的煎餅。然而，就在眾人準備享用時，一份煎餅竟然神祕地消失了。小智一行人隨後在附近的草叢中發現了一隻優雅的藤藤蛇，原來牠就是偷吃煎餅的小偷。小智看到這隻在合眾地區非常珍貴且自信的寶可夢，立刻決定將牠收服。
陷入苦戰的「迷人」攻勢
小智首先派出皮卡丘展開對戰，但藤藤蛇展現出極高的戰鬥智商與速度，輕巧地避開了電光一閃。緊接著，藤藤蛇使出了「迷人」絕招，讓皮卡丘陷入混亂狀態無法攻擊，小智這才得知這隻藤藤蛇是雌性的。天桐和艾莉絲解釋道，藤藤蛇是非常聰明的寶可夢，有時會因為覺得訓練家實力不足而主動離開，這激起了小智更強烈的鬥志。隨後，小智派出的水水獺也因為同樣陷入「迷人」狀態而敗下陣來，藤藤蛇趁機逃進森林深處。
小智的堅持與沼澤危機
小智不顧艾莉絲的勸阻，執意在森林中追尋藤藤蛇。追逐過程中，小智不慎掉入了危險的沼澤（底新沼），他在陷入泥潭時依然優先保護皮卡丘的安全，將皮卡丘頂在頭上。這一幕被躲在樹上的藤藤蛇全程目擊。在天桐與艾莉絲及時趕到並利用藤蔓將小智救起後，小智依然充滿幹勁，再次發起挑戰。這一次他派出了暖暖豬，但遺憾的是暖暖豬也未能抵擋住「迷人」的誘惑，宣告戰敗。
豆豆鴿立大功，成功收服新夥伴
在最後關頭，小智派出了豆豆鴿上陣。令人意外的是，藤藤蛇的「迷人」絕招對豆豆鴿完全無效，眾人這才發現小智的豆豆鴿也是雌性。利用同性別免疫迷人狀態的優勢，加上飛行屬性對草屬性的克制，豆豆鴿先後使出「烈暴風」與「空氣利刃」對藤藤蛇造成了有效傷害。雖然藤藤蛇展現了頑強的生命力，但在豆豆鴿連續的電光一閃與空氣利刃猛攻下，體力逐漸耗盡。小智看準時機投出精靈球，終於成功收服了他在合眾地區的第五隻夥伴——藤藤蛇。帶著實力強勁的新成員，一行人繼續朝著七寶市出發。