命運的邂逅與反常的小剛
小智、小霞與小剛在前往淺黃市的旅途中，來到一座沒有寶可夢中心的小鎮。正當眾人準備在公園露宿時，一位名叫姬香的少女為了追逐她的寶可夢尼多娜，差點在斜坡摔倒，幸好小剛及時現身英雄救美。出乎意料的是，姬香對小剛一見鍾情，甚至用寶可夢的名字（蛋蛋、凱西、大舌貝）來讚美小剛的特質，並熱情地詢問小剛的電子郵件。這讓平時總是主動追求大姐姐卻被拒絕的小剛感到不知所措，陷入了難得的被動狀態。
研究所的熱情招待與火箭隊的介入
姬香的父親是一位寶可夢研究員，他邀請小智一行人到家中的研究所留宿。晚餐期間，姬香對小剛展現了極致的愛慕與體貼，甚至幻想著與小剛步入禮堂的粉紅婚禮，這讓小霞也忍不住鼓勵小剛要好好把握這難得的良機。然而，一直躲在暗處觀察的火箭隊（武藏、小次郎、喵喵）卻伺機而動，他們使用煙幕企圖奪取研究室的寶可夢。在混亂中，火箭隊雖然沒能搶走皮卡丘，卻誤打誤撞地把姬香本人給擄走了。
姬香的移情別戀與火箭隊的陰謀
被帶到山上的姬香在見到小次郎後，竟瞬間對救起她的「救命恩人」小次郎產生了強烈的好感，並再次用寶可夢的名字（鯉魚王、白海獅、六尾、樹才怪）來讚美他，甚至宣稱小次郎是她的未婚夫。這讓對「未婚妻」一詞有心理陰影的小次郎嚇得魂飛魄散。武藏見狀，決定利用姬香對小次郎的迷戀，計畫偽裝成救回女兒的英雄再次潛入研究所，企圖霸佔研究所內所有的寶可夢。
真相大白與小剛的最終結局
火箭隊帶著姬香回到研究所，正當他們準備偷走寶可夢球時，小智與小霞趕到並揭穿了他們的真面目。雙方展開激烈的戰鬥，小智派出菊草葉，小霞則使用蚊香君對抗阿柏怪與雙彈瓦斯。戰鬥中姬香意外暈倒，在眾人擊退火箭隊後，姬香被送往醫務室。當姬香再度睜開雙眼，看見正在照顧她的年輕醫師時，竟又再一次瞬間墜入愛河，轉而向醫師示愛。此時才剛下定決心要接受姬香愛意的小剛，再次面臨心碎的打擊。最後，小剛雖然再度失戀，但他很快就重新振作精神，與小智、小霞繼續邁向新的旅程。