大木博士的激勵與小茂的領先
故事開端，小智撥打電話給大木博士，興奮地炫耀自己已經獲得了四枚徽章。然而，大木博士卻給了他一記當頭棒喝，透露他的勁敵小茂不僅已經獲得了五枚徽章，還已經通過了玉虹市，甚至已經收服了30隻寶可夢。大木博士強調，成為世界第一訓練家的基本功在於收服更多的寶可夢，這激發了小智強烈的競爭心，決定在前往玉虹市的途中積極收服新夥伴。
猴怪現身與失去的珍貴帽子
在前往玉虹市的路上，小智一行人遇到了一隻猴怪。小智急於求成，在猴怪吃東西時直接投擲精靈球嘗試收服，結果失敗並徹底激怒了猴怪。猴怪隨即大肆搗亂，不僅搶走了小智最心愛的帽子，還將眾人痛扁了一頓。小智解釋這頂帽子是他寄出一千張明信片才抽中的限量版官方獎品，對他而言是無價的寶物，因此他堅持一定要奪回帽子。
火箭隊攪局與火暴猴的進化
此時，火箭隊的武藏、小次郎與喵喵再次現身，企圖趁亂捕捉皮卡丘。然而，小次郎不慎踢飛了前來攪局的猴怪，這一腳讓猴怪在憤怒中進化成了火暴猴。進化的火暴猴脾氣更加暴躁，展現出驚人的戰鬥力，不僅將火箭隊打飛，還開始瘋狂追擊小智等人。場面一度陷入混亂，小智意識到必須正面應戰才能解決危機。
激烈的收服戰與抵達玉虹市
小智決定收服這隻火暴猴，他接連派出傑尼龜與妙蛙種子，但都無法抵擋火暴猴的猛烈攻擊。最後小智派出小火龍，小火龍在戰鬥中學會了「憤怒」招式，力量隨著受到的傷害而不斷增強，最終以強力的「噴射火焰」擊倒了火暴猴。小智趁機投球，終於成功收服了這隻火暴猴並奪回帽子。雖然火暴猴被收服後依然對小智拳腳相向，但眾人也因此因禍得福，在追逐奔跑中迅速抵達了下一個目的地——玉虹市，準備迎接下一次的道館挑戰。